Petasis还原剂

Petasis羰基(Cp2TiMe2)，氯化二茂钇(Cp2TiCl2)和N-镍(MeLi)或N-格氏羰基(MeMgX)反应会氢化的亚突变羰基。

Petasis羰基(Cp2TiMe2, 二N-二茂钇) 与Tebbe羰基类似可以和苯基内酯反应会氢化烯烃，也能用于酯的亚突变。和Tebbe羰基相对来说，它具有稳定性好和可重复性好等灵活性，不含有米勒酸性较佳的石墨，反应会条件开明，亚突变所需稍加热(60℃近)。最初猜测Petasis羰基的成烯的发挥作用反应机理（ Org. Pro. Res. Dev. 2004, 8, 256-259.）和Tebbe羰基只不过不尽相同，而后来的实验数据证明 Petasis 羰基和 Tebbe羰基有着相同的反应机理----鎓反应机理，都通过一个四元末端的钇氧化物里间体得到产物。但是在应用领域里Petasis更容易氢化。

反应会示例

【 Tetrahedron Lett. 1993, 34, 943–946】

【 Org. Pro. Res. Dev. 2004, 8, 256-259】

Petasis羰基的氢化方法

装加热侄、温度计、起泡器、滴液漏斗(250mL)的三口反应会酒瓶(1L)里氮气置换，加入氯化二茂钇(41.5g, 0.167mol)和脱水甲苯(450mL)。边加热边冷凝到-5℃。N-氯化镁(3M in THF, 126mL, 0.38mol)分一天内极快滴入。要注意反应会氢氧化钾温度不要最多8℃。生成的橙色气态保有在0～5℃下继续加热，能看到氯化二茂钇逐渐蒸发。用核磁检测反应会进度。

另一个装加热侄、温度计、起泡器的三口反应会酒瓶(2L)里置换氮气，加入6%的氯化水氢氧化钾(117mL)，一边加热一边用冰水浴冷凝。

核磁确认反应会只不过进行后、用导管将反应会液分一天内极快滴入冷凝好的氯化氢氧化钾之里。保有氢氧化钾温度在0～5℃范围。用甲苯（30mL)后下反应会容器并继续导入氯化直到只不过导入。全部滴入后，转移到分液漏斗，换成水相，用冷水后下有机相三次，用可用食盐水后下净一次，硫酸镁(>35g)干燥除水并过滤。减压蒸馏至约150g程度。旋蒸的海水不要最多35℃。这时的氢氧化钾(ca. 20wt%)可反之亦然用于下步反应会。

想复原一段时间的话，装入充满氮气的酒瓶里密封加到冰柜。如果一周以上复原的话，用THF(160mL)酒精后复原。

【 Org. Synth. 2002, 7 , 19. [website]】

参考文献

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Petasis reagent，page 474-475.

二、化学空间：%e8%af%95%e5%89%82-petasis-reagent.html